2023-07-06
一、碱性制氢技术简介
目前已经实现商业化的电解水制氢技术主要有两种,分别是碱性水电解(ALK)和质子交换膜电解(PEM)。
其中碱性电解水制氢商业化更为成熟,产业链配套相对齐全,成本相对更低。
(资料图)
碱性电解水制氢就是指在碱性电解质环境下进行电解水制氢的过程,电解质一般为30%质量浓度的KOH溶液或者26%质量浓度的NaOH溶液。
碱性电解水制氢系统主要包括碱性制氢电解槽主体和BOP辅助系统。而碱性制氢电解槽主体是由端压板、密封垫、极板、电极、隔膜等零部件组装而成。
碱性制氢电解槽结构示意图
二、碱性制氢隔膜的作用及性能要求
碱性电解槽在电解过程中,阳极产生氧气,阴极产生氢气,隔膜的主要作用就是阻止氢气和氧气混合。
适用于碱性电解槽的隔膜应具备以下要求:
保证氢气和氧气分子不能通过隔膜,但允许电解液离子通过; 能够耐高浓度碱液的腐蚀; 具有较好的机械强度,能够长时间承受电解液和生成气体的冲击,隔膜结构不被破坏; 为了降低电能损耗,隔膜必须要有较小的面电阻,因此隔膜孔隙率要尽可能高; 在电解温度和碱液条件下隔膜能够保持化学稳定; 原料易得、无毒、无污染,废弃物易处理。另外,隔膜出厂供货时会有一些技术要求,如:
隔膜不得有破孔、褶皱以及针刺缺陷; 隔膜表面应平整,不允许有缺经、缺纬、断经、断纬、横档稀档)、吊边疵布边缺肉)、粗经、粗纬、双纬、跳花、布边紧抽等织造缺陷; 表面应洁净,不允许粘有油污、锈渍及其它杂物; 不允许出现人工修补的现象。碱性制氢电解槽,瑞麟科技
三、碱性制氢隔膜发展史及供应商
碱性制氢隔膜经历了三代发展,第一代是石棉隔膜,现已被淘汰;第二代是PPS隔膜,是目前应用主流;第三代是复合隔膜,正在兴起,行业普遍认为是未来趋势。
1、石棉隔膜(已被淘汰)
最早的碱性制氢隔膜是用石棉纤维做的,其主要成分是水合硅酸镁,优点是亲水性能极佳,还能够抑止氢氧根离子的反向扩散,非常好地满足碱性水电解隔膜的性能要求。
但是,石棉是一级致癌物,这一点导致它彻底退出制氢市场。截至2019年,包括中国在内的66个国家已全面禁止使用石棉以及相关的产品。
除此之外,石棉隔膜也并非没有缺点,其在高电流负荷下,会在碱性电解液中严重溶胀。这时,隔膜的力学强度就会下降,使用寿命会缩短,电流效率也明显衰退。
而且,由于石棉材料的限制, 电解液温度须控制在 90 °C以下, 当电解液温度超过 90°C时, 石棉隔膜的腐蚀加剧, 从而对电解液造成污染, 影响其使用寿命, 所以很难通过提高溶液温度的方法来提高电解槽的效率。
石棉,图源自网络
2、PPS隔膜
PPS隔膜,又叫PPS织物隔膜,是PPS纤维经过机织、水刺等工艺制备而成的隔膜布。PPS(聚苯硫醚)是一种高性能的特种工程塑料,能在碱液条件和高温条件下保持性能稳定,因此被用来制备碱性制氢隔膜。
在制备工艺方面,PPS隔膜有分短纤维和长丝两条生产路线。据行业人介绍,目前东丽的是长丝,国内大部分厂商是短纤维。
同样,PPS隔膜也不是完美的,它的缺点在于亲水性太弱。亲水性不好,会导致隔膜布不能被电解液充分润湿,隔膜的离子通过性变差,进一步地,隔膜电阻大,最终使得电解槽电解效率低,极大浪费了电力能源。
碱性制氢隔膜,天津凯瑞
亲水型PPS隔膜,天津津纶
PPS制氢隔膜,德阳科吉
据统计,目前做PPS布或原材料的厂家有:
东丽纤维研究所(中国)有限公司 天津凯瑞科技有限公司 天津津纶新材料科技有限公司 浙江正本新材料有限公司 绍兴超然纺织有限公司 苏州纳磐新材料科技有限公司 德阳科吉高新材料有限责任公司 四川中科兴业高新材料有限公司 海宁昱品环保材料有限公司3、复合隔膜
前面提到,PPS隔膜会有亲水性不好的问题,那么,改善它的亲水性,比如在PPS布的基础上涂覆氧化锆等陶瓷涂层,就是第三代复合隔膜。
换句话来理解,复合隔膜=聚合物基底+陶瓷涂层。其中,基底一般采用PPS网布,少数会采用聚砜、聚醚醚酮薄膜。
据了解,碱性制氢复合隔膜目前做得最好的是比利时AGFA爱发克,但售卖价格并不便宜,国内也不太好卖得到爱发克的复合隔膜。而国产复合隔膜正在导入应用,涂层脱落、使用寿命短等不良问题仍需攻克。
碳能科技制氢复合隔膜
刻沃刻K300和K500量产型复合隔膜
据统计,目前碱性制氢复合隔膜的供应商主要有:
比利时AGFA爱克发(Zirfon) 碳能科技(北京)有限公司 深圳通微新能源科技有限公司 中山市刻沃刻科技有限公司 宁波中科氢易膜科技有限公司 睿得新材料科技(常州)有限公司 深圳市氢年时代科技有限公司四、结语
2022年,中国电解槽出货量在800MW左右,绝大部分都是碱性制氢。基于以往市场数据,多家第三方机构预测,到2030年,国内制氢隔膜市场规模将超200亿元。
可见碱性制氢隔膜的市场非常有前景,相应的,碱性制氢电解槽厂商也有更多的发展机会,如:考克利尔竞立、天津大陆制氢、中船(邯郸)派瑞氢能、扬州中电制氢、苏州绿萌氢能、中电丰业、国富氢能、深圳瑞麟科技、阳光氢能、隆基氢能、凯豪达、希倍优、温州高企氢能、湖南氢氢松松、奥扬科技、天合元氢、明阳智能、上海氢器时代等等。
文章来源:艾邦氢科技网综合整理